Амерест-вся гамма металлов

Модифицирование мартенситной стали редкоземельными металлами

11.04.2016

Мартенситную сталь Х17Н2 выплавляли в индукционной печи емкостью тигля до 50 кг. Перед вводом модификаторов сталь раскисляли 0,3% Мп; 0,06% Са и 0,08% А1. В качестве модификаторов была взята цериевая подгруппа редкоземельных металлов (РЗМ) — церий, лантан, неодим, а также их совместная лигатура-мишметалл. Расчетные количества РЗМ составляли 0,15; 0,30 и 0,45%, а остаточные содержания их в стали не превышали 0,025% и находились в пределах 0,018—0,025%.

Как показало металлографическое исследование, структура стали Х17Н2 после обычной термической обработки — нагрева под закалку от 990° и высокого отпуска при 710° С — состоит из мартенсита отпуска, структурно-свободного феррита и карбидов.

Рис. 1. Микроструктура стали Х17Н2 после закалки от 990° С и высокого отпуска при 710° С:

структура стали Х17Н2 без добавок
а) структура стали Х17Н2 без добавок;

структура стали Х17Н2 с добавкой 0,3% РЗМ
б) структура стали Х17Н2 с добавкой 0,3% РЗМ.

На рис. 1, а, б представлены структуры стали, модифицированной РЗМ. Анализ структур показывает, что РЗМ влияют на фазовые составляющие стали, форму, количество структурно-свободного феррита и распределение карбидной фазы.

Структурно-свободный феррит немодифицированной стали имеет форму полос, которые представляют собой довольно большие прослойки между границами бывших аустенитных зерен. Содержание его в стали составляет ~ 10—12%. При модифицировании стали РЗМ структурно-свободный феррит приобретает форму разрозненных участков небольшой протяженности по граничной поверхности бывших аустенитных кристаллов. Количество 6-феррита в стали с РЗМ уменьшается почти в 2 раза и составляет ~ 4—6%. Влияние всех РЗМ и их лигатуры на количество и форму структурно-свободного феррита аналогичное.

Границы 6-феррита (см. рис. 1, а, б) являются местами предпочтительного выделения карбидов. Вследствие незначительной протяженности 6-феррита в модифицированной стали наблюдается наименьшее выделение карбидов (см. рис. 1,6), в то время как и немодифицированной стали по границам 8-феррита карбиды выделяются сплошными цепочками.

Электронномикроскопические исследования отпущенных образцом модифицированной стали отчетливо показывают перераспределение карбидной фазы.

Рис. 2. Электронномикроскопический снимок стали Х17Н2 после отпуска.
Структура стали без добавок РЗМ.

Электронномикроскопический снимок стали Х17Н2 после отпуска

На рис. 2 и 3 приведены электронномикроскопические снимки стали Х17Н2 без добавок и с добавками РЗМ. Анализ структур показывает, что как церий, лантан, так и их совместная лигатура — мишметалл влияют идентично на форму и распределение карбидов. Несколько отличное влияние оказывает неодним (рис. 3, б). Форма карбидов в случае модифицирования стали неодимом более равноосная и характеризуется несколько меньшей величиной.

Рис. 3. Электронномикроскопические снимки стали Х17Н2 после отпуска:

структура стали с 0,3% La
а) структура стали с 0,3% La;

структура стали с 0,3% Nd
б) структура стали с 0,3% Nd.

Карбиды немодифицированной стали имеют преимущественно вытянутую форму относительно большой протяженности вдоль границы б-феррита.

Изучение состава карбидной фазы рентгенографическим и химическим методами показало, что как в немодифицированной, так и в модифицированной РЗМ сталях наблюдаются два типа карбида: кубический карбид хрома Сг23С6 с параметром решетки 0,64 А и тригональный карбид хрома Сг7С3 с параметрами решетки а=13,92А, с=4,323А. Вследствие модифицирования стали РЗМ состав карбидной фазы меняется. Данные химического состава карбидной фазы стали Х17Н2 представлены в таблице.

Химический состав карбидной фазы стали Х17Н2, %
№ плавки Fe Mn Ni Cr Остаточное содержание церия
89 0,667 0,038 0,028 1,72
91 0,682 0,045 0,026 2,18 0,018

Данные таблицы показывают, что при модифицировании стали РЗМ происходит увеличение содержания хрома и марганца. Карбидный осадок стали Х17Н2, модифицированной церием, имеет хрома и марганца приблизительно на 30% больше, чем немодифи-цированная сталь. Содержание железа и никеля в карбидной фазе при модифицировании остается неизменным.

Редкоземельные металлы, обладая относительно большой рас-кислительной способностью, будут освобождать хром, марганец и частично железо от кислорода и серы, переводя их в раствор. В дальнейшем при соответствующих условиях, высокотемпературном отпуске (710° С), хром и марганец будут выделяться в составе карбидной фазы, обогащая кубический карбид Сг23С6 и тригональный карбид Сг7С3.

Результаты металлографического, электронномикроскопического и карбидного анализов позволяют предполагать, что модифицирование стали РЗМ должно улучшить коррозионную стойкость стали Х17Н2, особенно в среде, содержащей ионы хлора, которые способствуют развитию питтинговой коррозии.

Испытания проводили в камере влажности Г-4, создающей условия, близкие к работе деталей в морской воде в течение полугода, после чего образцы извлекали из камеры. Поверхность образцов подвергали визуальному осмотру, при котором фиксировали появление и рост коррозионных пятен. Наблюдение за протеканием коррозии в образцах исследуемых сталей показало, что коррозионные пятна в немодифицированной стали появляются после 720 час, и уже при 2160—2880 час количество коррозионных пятен настолько увеличилось, что образец приходилось снимать с испытаний.

Образцы же стали, модифицированной редкоземельными металлами, простояли 4320 час и были сняты с испытаний без коррозии.

Анализ данных коррозионных испытаний показывает, что все РЗМ повышают устойчивость стали Х17Н2 против питтинговой коррозии. Поверхность снятых с испытаний образцов чистая и характеризуется отсутствием коррозионных пятен. РЗМ повышают коррозионную стойкость стали в условиях опыта более чем на 50%.

Изучение прочностных и пластических характеристик модифицированной стали проводили при температурах 20 и 500° С. Данные механических испытаний представлены на рис. 4 и 5.

Рис. 4. Механические свойства стали Х17Н2 при 20°С, модифицированной РЗМ.

При анализе данных изменения прочности и пластичности модифицированной стали при 20° С выяснили, что все РЗМ, и особенно неодим, повышают прочностные характеристики стали. Так, церий, лантан и мишметалл повышают предел прочности на 10— 12% и предел текучести — на 12—20%. Неодим же повышает предел прочности стали на 18% и предел текучести — на 20—30%. Изменение претерпевает и ударная вязкость, которая при модифицировании стали РЗМ увеличивается в 1,5—2 раза. Относительное удлинение и сужение существенно не изменяются и остаются на уровне значений немодифицированной стали.

Рис. 5. Механические свойства стали Х17Н2 при 500°С, модифицированной РЗМ.

свойства стали Х17Н2 при 500°С

Исследование механических свойств стали Х17Н2 при 500°С без добавок (см. рис. 5) показывает, что пластичность стали сильно падает, снижаясь почти в 2 раза. Модифицирование стали РЗМ и мишметаллом способствует сохранению более высокого уровня пластичности при температуре 500° С. Пластические характеристики модифицированной стали, например относительное сужение, на 18—20% выше, чем у немодифицированной. Прочностные характеристики как модифицированной, так и немодифицированной сталей существенно не изменяются при 500° С. Значение прочности модифицированной и немодифицированной сталей при 500° С сохраняются на уровне значений прочности при 20° С.

Таким образом, РЗМ — церий, лантан, и особенно неодим — существенно повышают свойства мартенситной стали Х17Н2.